Harvey W. Yurow博士的绿色印相研究。
尽管棕褐色的单色照片和其他各种棕色阴影对于摄影艺术的大多数从业者都很熟悉,并且化学作用已经相当成熟,但对于绿色色调却不能说相同。实际上,有关绿色印刷品的历史和化学的文献调查揭示了一些神秘之处。
除了通过黄色和蓝色色调的组合,或亚铁氰化钒或染料色调的组合来产生绿色图像外,所讨论的颜色可能是由于单独的银颗粒的光散射和反射所致,或者是由于特殊乳剂在正常显影条件下产生的(例如(例如,甲醇和对苯二酚),或者来自更传统的乳液和特殊处理,在这两种溶液中,物理显影似乎都起着重要作用。让我们依次检查每个途径。
常规开发的特殊乳液。
柯达“天鹅绒绿色”,前身是阿图拉“碳绿色”,至少从1908年起就开始销售(Rowe),并在“如何拍好照片”的原始版本(约1911年)中提到,并在书中包含了实际印刷品。随后,这种接触纸在各种摄影文献中做广告,直到1930年代后期(哈蒙德)。它也被描述为一种非常缓慢的特殊乳液,可以在普通显影剂中显影成绿色”(Mack和Martin)。在有关Artura相纸的柯达小册子中,天鹅绒绿的速度约为当代的1/10。作者很幸运地获得了两个未开封的天鹅绒绿包装,明信片尺寸为1911年10月1日,从摄影的经销商处获得。最初的开发者推荐的柯达“ Nepera”显然是一种甲酚-氢醌型。在这方面,建议当与天鹅绒绿纸一起使用时,不向“ Nepera”显影剂中添加碘化物。由于本文的年代久远,现代MQ开发人员D-72并没有出现意想不到的迷雾。使用Kodalith Fineline与苯并三唑的显影剂,由于亚硫酸盐的浓度极低,苯并三唑是“古老”相纸的出色显影剂,因此天鹅绒绿可产生棕色色调。具有亚硫酸盐浓度的苯并三唑防雾剂的低亚硫酸盐浓度的氨基显影剂可产生良好的对比度,并且仅产生少量雾。图像具有较暗的色调,即“猎人绿色”色调。纸给出了碘化物,即硫氰酸盐,然后酸化的过氧化氢的棕色定点阳性试验。不幸的是,由于缺乏定量分析,无法说明碘化银的比例。
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含羞草“ Verda”(一种来自1970年代的放大纸)被清楚地表示为具有碘化银乳剂(大众摄影)。作者当时使用的这篇论文给出了较亮的绿色调(MQ开发人员),它不如Velvet Green醒目,而且速度很快。
在这一点上,人们可能会猜想涉及绿色生产的机制。对于上述相纸,可以假设直接显影和溶液物理显影都是合理的参与图像形成。前者通常导致丝状银,可见光谱上的均匀光吸收以及随之而来的黑银沉积,而后者则有利于通过球形或片状颗粒形成彩色的银图像,这些颗粒选择性地吸收和散射波长(Solmon)的光。因此,随着尺寸的增加,球形颗粒可以从黄色变为品红色变为蓝色。相对较小粒度的纸乳液,尤其是那些包含氯化银或氯溴化银的乳液,由于可用表面积较大且各个晶粒之间的距离较大,因此适合溶液物理显影。
文献中已经报道了至少三种与颗粒大小相关的绿色银外观。Wiegel用散射光检查了银水溶胶(James和Vanselow),观察到绿色,球形直径为0.035-0.045微米。索尔曼通过反射光发现明胶中的球形颗粒,当直径为0.14微米时呈绿色。Berry和Skillman发现,用吸收光谱考虑,尺寸为0.04 x 0.02微米的细颗粒乳剂中的椭圆形银颗粒是绿色的。
虽然感光乳剂配方是制造商最严密保护的秘密之一,但在公开文献中可以找到一些线索。通常,氯化银纸的打印速度较低,而溴化银纸则非常快。在氯溴酸试纸中发现了中等速度的乳液。尽管在薄膜乳液中经常发现一些碘化银(约5%),但是纯碘化银乳液非常慢,可能需要强效显影剂,例如在50-65摄氏度下的邻苯三酚(James和Vanselow)。但是,应注意,可以通过将纸或膜浸入酸性硝酸银,亚硫酸氢钠等溶液中或在乳液中掺入5 -20%的溴化银来提高速度。从而增加了间隙银的浓度。就此而言,就像氯化银或氯溴化纸乳液中的氯化物可以通过在浓的溴化钾水溶液(电流)中浸泡来显着替代一样,氯化物或溴化物也可以类似的方式被碘化钾水溶液代替。也许这种纸上绿色色调的方法值得进一步的实验研究。作为参考,Odell的物理显影剂在碘化钾(1%)和亚硫酸钠(2.5%)的溶液中使用薄膜预浸泡(1.5分钟)来加速显影。然而,过量的浸泡时间,例如4分钟,将如此大比例的初始卤化银转化为碘化物,从而没有发生显影(Lowe)。从而,
但是,对于更具冒险精神的人,Steigmann报告了用于绿色调的正碘化银乳剂的生产,其速度可与当代接触纸媲美。当通过碘乙酸钠的水解(相对较慢的反应)而不是碘化钾(快速反应)提供碘离子时,优先形成更大,更敏感的碘化银晶体。此外,向乳液中添加少量的化合物1,8-萘二胺可能会提高感光度,可能是通过形成银感光度斑点形成的,并允许使用强碱性的甲醇/对苯二酚显影剂进行显影,而不需要更强大的亚硫酸氢钠水溶液。推荐用于使用碱性碘化物制备的乳液。
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除了照相乳剂中的卤化银颗粒尺寸小以外,由于乳剂和/或显影剂中存在卤化银络合剂,溶液的物理显影也得到了促进。通过显影剂将碘化银还原而释放的碘离子有望与未显影的碘化银络合,生成二碘化银阴离子等络合物。通过比较,Nietz计算出,对于平均负乳液,显影至密度为1.0会导致释放的溴离子的初始乳液浓度为0.05M。已知碘化物浓度低至0.00002M时,碘化银络合物以50%的水平形成(Rott和Weyde)。
可以推测,由于碘化银颗粒的最初有利的尺寸和形状,和/或因为碘化银络合物的形成有利于溶液的物理显影,因此例如由Steigmann制备的乳液会产生绿色调。
具有特殊开发的常规乳液。
据报道,Artura“ Iris”氯化物接触纸的绿色色调在1910-30年代很流行。在《美国摄影年鉴》(American Annual of Photography)上可以找到这种非常吸引人的纸张上的实际棕色调印刷品。 对于1912年和1916年。在这里,还假定物理解决方案的显着发展。Nietz和Huse发现,溴化钾过量(6 g / l)的氯氢醌显影剂会在大约一分钟的显影时间内使所涉及的纸张呈现橄榄色,这是至关重要的。在同一张纸上,Lowe用Edwal#106显影剂(甘油和对苯二酚)以3倍的正常曝光,1:7的稀释度和60-90秒的显影时间获得了绿色调。用柯达(Vitava)“ Opal”(一种缓慢的氯溴酸盐,过时的放大纸,在Edwal#106的1:15稀释液中获得的结果类似)。对于含有亚铁氰化钾(Glafkides)的对苯二酚显影剂,暖色调灯笼板也已记录有绿色调。
随着数字摄影成为许多人的选择,所选的少数人可能不得不更深入地研究卤化银摄影的更深奥的方面,以获得满意的结果。两个很好的来源是“摄影百科全书”和“摄影词典”。
参考文献
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