介绍

蓝晒工艺已有160多年的历史了。真的有什么要说的吗？您可能知道它的历史：约翰·赫歇尔爵士（Sir John Herschel）于1842年发明的（1）蓝晒是第一个成功的非银照相印刷工艺。它被用在第一本带有插图的书上，（2），后来在一些绘画家中很流行，为此，他们销售了一种商业文件，称为铁-普鲁塞特（ferro-prussiate）。（3）它简单，便宜且相当永久，作为复制图纸计划的蓝图过程，在商业上也获得了较长的成功，直到由于干式普通纸影印的发明而使它过时了。但是，“蓝图”一词在我们的语言中仍然存在，但具有扩展的含义。

今天的蓝晒工艺是什么？作为廉价，方便地介绍手工涂布替代印刷的一种方法，它当然很有用。以我的经验，讲习班的参与者从一开始就感觉很舒服，他们知道自己如此自由地浪费掉的敏化剂并不需要花费一只胳膊和一条腿。当他们得到控制后，他们可以以每滴20p的价格进行铂金版印刷！

如果现在要在画廊的墙上和已发表的商业作品中看到越来越多的蓝图（4），那么这一过程也为大量当代摄影艺术家提供了一种本身具有表现力的媒介，尽管的（或可能是因为）其鲜明的颜色。可以将这种廉价的敏化剂涂在纸张以外的表面（例如木材或纺织品）上，从而增加了多功能性。

现在，经过150年的使用，您可能会认为不可能有任何改进流程的范围。教科书（5）通常出于绘画目的推荐基本相同的配方-自从赫歇尔（Herschel）通过混合柠檬酸铁（III）铵和铁氰化钾的强溶液设计出来以来，就一直保持不变。从实践者到实践者，只有偏爱的浓度有所不同。传统方法有许多最新的可访问的描述，例如Hope Kingsley（6）和其他人（7）的描述，因此在此不再赘述。我希望在本文中展示的是，该方法甚至现在仍可以改进并变得更加人性化，但要花费更多的化学方法来制备敏化剂。但首先，让我们

普鲁士蓝的性质

普鲁士蓝于1704年由牛血或其他动物碎片意外地通过近乎炼金术的程序（8）无意中制造出来，无视我的分析能力。（素食主义者可以放心，现在它已经完全是无机的了。）尽管该物质已经研究了250多年，但化学家直到最近才对它的复杂性和多样性有了全面的了解。在一些较旧的化学文献中，人们对误解的看法仍在另类摄影文学中得以延续。

在这里开始化学课。普鲁士蓝本质上是亚铁氰化铁，[或现代化学式中的六价铁酸亚铁（II）]，但存在大量此类铁蓝，其组成取决于其精确的制备方法。（9）在分子水平上，它们都具有共同的特征性立方结构，但是该晶格可以在其中容纳可变数量的水和金属离子，因此分子式范围为KFe [Fe（CN）6] .5H2O（因此到Fe4 [Fe（CN）6] 3 .15H2O（“不溶”普鲁士蓝）的“可溶性”普鲁士蓝）。（10）实际上，所有普鲁士蓝都高度不溶于水；在前一种情况下，“可溶性”是一种幻觉，是由于其易于分散为微小的（胶体）颗粒而形成的，该颗粒在水中形成蓝色悬浮液，看起来像是真正的溶液。

顺便说一句，普鲁士蓝晶格充当相对大量杂质离子的主体的能力最近已通过“锁定”切尔诺贝利事故后沉积在北威尔士和坎布里亚郡高地上的放射性而得到了很好的利用。灾难。（11）在污染的土壤上扩散普鲁士蓝抑制了草对铯137的吸收。因此，我们的羊排受到了放射污染的保护，但代价是将英国的绿色山丘变成了海军蓝色！在这里结束了异想天开的题外话。

尽管商业的普鲁士蓝颜料可以制成相当耐碱解胶和破坏的形式，（12）不幸的是，由氰型工艺产生的品种是-不可避免地-是“可溶”形式。因此，它很容易从纸上洗下来，并被强碱“漂白”，将其转化为颜色很弱的铁盐。

传统工艺的缺点

作为偶尔使用蓝晒的用户，我发现传统方法似乎具有某些令人讨厌的功能-还是仅仅是我的无能？读者，如果您已经尝试过该过程，请查看是否同意：

1. 与其他基于铁的过程（如palladiotype）相比，印刷可能会相当慢。在典型的紫外线光源下曝光三十分钟或更长时间并不罕见。
2. 这两种成分必须分开存放，柠檬酸铁（III）溶液为霉菌的生长提供了极好的营养，因此一两个月后，它就可以像Quatermass教授更奇异的实验之一（13 ）。
3. 敏化剂通常不能被纸张很好地吸收，并且有些倾向于散布在表面上。具有吸湿性，会导致发粘，破坏您的负面情绪。结果可能严重取决于所采用的干燥程序。
4. 令人失望的是，您的图片在水槽中as动，因为在湿法冲洗过程中大量的“可溶”普鲁士蓝图像物质被冲洗掉了。通常建议将严重的过度曝光作为这种大幅减弱图像的唯一补救措施。
5. 由于普鲁士蓝的清除和“渗色”不足，染色的高光很常见。它们可能很难洗净而不损失高值的等级。

如果您就这些缺点中的大多数同意我的观点，那么您的读物是有一点意义的。

化学溶液

使用草酸亚铁铵代替柠檬酸盐可以克服前三个缺点，因为：

1. 它对光更敏感。
2. 它不受霉菌攻击。
3. 它的解决方案更容易渗透到纸纤维中（请参阅我在Paper上的文章）。

但是草酸铁（III）铵也会引起化学问题，因为当将其与铁氰化钾混合以制备敏化剂溶液时，微溶的盐草酸铁（III）会结晶出来。“坚硬的”敏化剂是没有用的，如果在敏化的纸中发生这种情况，它可能会产生相当漂亮但完全不需要的蕨类图案。解决这个问题的方法很简单，就是使用铁氰化铵代替钾盐，但是据我所知，这在商业上还是难以获得的，而且制造起来很麻烦。

缺点（4）和（5）是由于已经陈述的事实，即氰型过程产生了普鲁士蓝的所谓的“可溶”形式。用铵离子取代结构中的钾离子将具有减少这种趋势的好处，从而产生具有良好颜色的“铵蓝”，其对胶束化和碱的耐受性更高。

因此，所有这些问题（1）至（5）都可以通过简单的技巧来解决，即从敏化剂中消除大部分钾离子。这可以通过在适当过量的高浓度草酸铵铁（III）溶液中加入铁氰化钾的强力热溶液，使其冷却和结晶，然后滤出并除去固体的草酸钾铁（III）来实现。结果。草酸铁（III）铵现在已经可以以合理的价格获得。“用户友好型”敏化剂是一种单瓶解决方案，具有很好的保存期限：添加重铬酸盐至少可以使用五年。它提供了出色的图像质量。

以下配方已为作者提供了数百幅印刷品的令人满意的结果，但可能仍可以通过微调浓度来留有改进的余地。

所需的敏化剂

GPR级（98-99％）纯度是足够的。

敏化剂的制备

与制备传统的蓝晒敏化剂相比，该敏化剂溶液的制备需要更多的化学处理经验，因此请仔细遵循说明。这项工作应在钨丝灯下进行，而不要在荧光灯或日光下进行。

请注意，所有化学物质都是有毒的，因此没有危险！

1. 从量筒中将20毫升蒸馏水倒入一个小的耐热玻璃烧杯中，并将其加热到大约20毫升。70°C（160°F），并在搅拌下将10 g铁氰化钾完全溶解在其中。保持此解决方案热。
2. 同样将30 cc蒸馏水倒入另一个烧杯中，将其加热至大约70℃。在50°C（120°F）的温度下溶解于其中，将30 g草酸铁（III）铵盐溶解在其中。
3. 向草酸铁（III）铵溶液中添加0.1 g固体重铬酸铵，并将其溶解。（或者，如果您不能称出这么少量，则添加0.5 cc的20％w / v重铬酸铵溶液，该溶液以前是通过将2 g固体溶解在蒸馏水中制成，最终体积为10 cc ）。彻底混合。
4. 现在，将热的铁氰化钾溶液加入草酸铁铵（III）溶液中，并充分搅拌。将溶液放在阴暗处冷却至室温并结晶-大约需要一到两个小时。
5. 通过过滤将大部分液体从绿色晶体中分离出来（Whatman No. 1号纸，甚至咖啡滤纸也可以）。将绿色固体（草酸钾铁（III）-约15克）进行安全处理（有些有毒-但没有危险！）。溶液的体积应为约。62毫升
6. 用蒸馏水将黄绿色溶液制成最终体积为100 cc。可以将敏化剂稀释得更细（例如，最高200 cc）：打印速度更快，但产生的蓝色强度较小。
7. 过滤敏化剂溶液，并将其存储在黑暗中保存的棕色瓶中；其保质期应至少为4-5年。

润湿剂的使用

在某些纸张中，使用润湿剂可以极大地改善纸张纤维的涂布难度和对普鲁士蓝的保留。我更喜欢将Tween 20（聚氧乙烯失水山梨糖醇单月桂酸酯-一种非离子型表面活性剂）加入到敏化剂溶液中，以产生最终浓度约为20。0.1至0.5％。浓度为20％的储备溶液可用于此目的：如果发现有必要，则每10 cc敏化剂添加一或两滴，并在涂布前将其充分混合。适当的用量取决于纸张，因此最好不要将其添加到大量的纸张敏化剂溶液中，除非您确定要使用哪种纸张：Tween 20非常适合Silversafe和Buxton纸张，但可能与明胶大小的纸张相互作用不利。

纸张选择

蓝晒敏化剂是对纸张质量的精细测试-尤其是如果涂料纸在正常相对湿度下于黑暗中放置数小时：明亮的柠檬黄色涂料向绿色的任何变化都表明存在杂质或添加剂。对这一过程（甚至可能对其他过程）有害的论文。为了获得最佳效果，我建议使用Ruscombe Mill的手工“ Buxton”纸（请参阅我的纸上文章）。通过向敏化剂中加入柠檬酸，可将可用纸的范围扩大到约200克。2％。这抑制了分解，提高了涂层的稳定性并有助于清除。不应将柠檬酸添加到原版增敏剂溶液中，而应添加到用于涂布的体积中。将柠檬酸储备溶液制成40％w / v，然后加一滴（0。

涂层技术

棒涂法对于10“ x8”的涂料大约需要1.5 cc的敏化剂。刷涂消耗更多，但要避免使用过多的敏化剂，它们可能会起泡并结晶。我要提醒您的是，如果摄入这种增敏剂溶液，则有毒（比传统的氰基类更强，但不比碱性或铂类增敏剂差），并且很明显会弄脏皮肤，木材，衣服，纺织品，家庭宠物和任何其他吸收性表面。

烘干

最简单的做法是将感光纸在室温下于黑暗中干燥约一小时；然后在室温下干燥约一小时。但是，如果您希望在40°C左右的温度下干燥10分钟，则没有任何区别。如果可能，请在涂布后数小时内将敏化纸曝光。如上所述，它的储存寿命取决于纸基的纯度。它将在干燥的外壳中放置更长的时间。涂层的一面应保持柠檬黄色：如果已变成绿色或蓝色，则应拒绝它，因为高光会被化学雾化，因此需要更好的纸张。如上所述，向敏化剂中添加柠檬酸使其达到约2％（如上所述）通常会在短期内抑制这种分解，但不应将其添加到储备溶液中。

负面的

对于印刷中的整个色调范围，底片应具有至少1.8的长密度范围，就像铂钯印刷中那样。即从碱+雾在0.2左右延伸到2或更大的Dmax。这可以通过将底片“过度开发”到70％-80％的程度来实现。

通过添加柠檬酸可以降低敏化剂的对比度，因此它甚至可以适应2.6左右的负密度范围。相反，可以通过添加更多的重铬酸铵溶液来增加对比度。

与传统的氰基敏化剂不同，这种敏化剂在接触印刷过程中不会损坏底片，因此我没有遇到任何问题。

接触

无论光源是太阳还是紫外线灯，其曝光时间都比传统Cyanotype配方所需的时间短得多-这种新型的敏化剂在一般的紫外线光源下需要大约2至4分钟的曝光时间。

由于这是打印输出过程，因此传统的铰链式背面接触式打印框架非常有用；然后可以检查图像而不会丢失套准，并且无需进行初步测试条即可达到正确的曝光。持续曝光，直到高值显示为绿色，中间色调为蓝色，并且阴影色调基本反转为浅灰蓝色，使图像具有“清晰”的外观。

如果在打印时（例如，用红宝石胶带）没有掩盖底片，而是将整个涂布区域都暴露了，那么您将永远不会知道打印是否正确。这是“显示笔迹”以证明它是手工印刷的缺点。

湿法处理

您可以最简单地处理裸露的纸张，只需要改变几下水或轻轻地流动即可。避免含有钙盐的碱性和“硬”水会降低图像质量，这一点非常重要。
如果先在酸性浴中处理一到两分钟，则可获得更好的色调范围和更好的阴影效果。可以使用柠檬酸溶液（浓度为1％至2％），但是如果未完全冲洗掉，则可能会使打印件更容易褪色。酸的最佳选择是非常稀的硝酸（约1％）：浓酸应稀释约100倍，或更安全的是，按比例稀释中等强度的溶液。经过几次印刷后，应更换该浴槽：通常，一升水将处理十张10“ x8”印刷物。或者，可以使用稀（1％）的盐酸或氨基磺酸。较强的酸浴会产生更多的对比度。

最后在流水中轻轻冲洗约20分钟。敏化剂的黄色污渍应从未曝光的区域完全清除-值得将打印物置于偏蓝光下，以检查纸张内部是否没有黄色污渍。与传统配方制作的印刷品不同，在此过程中，图像物质的损失应该很小。

如果使用硝酸，反转的阴影色调将在湿处理过程中非常快地恢复其全部值，但如果不使用，它们将在干燥（24小时）时恢复原值。但是，如果您急于想立即看到最终结果，请在洗涤过程中将印刷品浸入0.3％过氧化氢（50 cc的6％溶液-所谓的“ 20体积”- 1升水）不超过半分钟。这种处理对最终结果没有影响。

参考

1. JFW Herschel，“关于太阳光谱射线对蔬菜颜色和某些新摄影过程的作用”，《皇家学会哲学丛刊》202（1842）。
2. 阿特金斯（安娜·阿特金斯），英国藻类：氰型印象，私下印刷（1843-53）。已知存在十几个副本，请参见：Schaaf，LJ和Kraus，HP，Sun Gardens-安娜·阿特金斯（Anna Atkins）拍摄的维多利亚时代的摄影作品，（纽约：Aperture Books 1985）。
3. Marion and Co.，《摄影实用指南》，（伦敦：Marion and Co.，1885年）。
4. 参见，例如，Curtin，Barbara，“ Out of the Blue”，专业摄影师 32（11），86-87（1992）。
5. 克劳福德，W。，《光的守望者》，（纽约：摩根和摩根，1979年）；阿诺，1月，《替代照相方法手册》， （纽约：范·诺斯特兰德·莱因霍尔德，1982年）；Kosar，J。，光敏系统，（纽约：John Wiley and Sons，1965）；布朗，GE，铁和Heliographic过程，（伦敦：Dawbarn和Ward 1902）；Clerc，LP，摄影理论与实践，（伦敦：皮特曼父子出版社，1954年）；Neblette，CB， 摄影，其材料和工艺，第四版，（伦敦：Chapman and Hall 1942）；比利时琼斯（Jones），卡塞尔（Cassell）的摄影百科全书，（伦敦：卡塞尔（Cassell and Co）1911年）。
6. 金斯利·霍普（Kingsley，Hope），“蓝型过程的车间笔记”，银版画目录p25，（伦敦：银版有限公司，1993）。
7. 对于本质上相同的公式的多次重复，应查阅“替代照片处理清单”的存档。
8. 柏林的一种叫迪斯巴赫（Diesbach）的调色剂，由牙垢，硝石和牛血混合而成：在“加热，煅烧和浸洗”之后，加入绿硫酸和明矾；将如此形成的绿色沉淀物用盐酸进行处理，得到蓝色。这种过程如何“偶然地”发生超出了想象。
9. Chadwick，BM和Sharpe，AG，《无机化学和放射化学的进展》，第8卷，第119页（1966年）；Sharpe，AG，过渡金属氰基配合物的化学，（Academic Press 1976）。
10. 布塞，HJ，史瓦哲巴赫，D.，皮特，W。和露滴，A.，无机化学，16，2704（1977），和其中引用的文献。
11. Brewer，K.，New Scientist，138，10（1993）。
12. Holtzman，H.，“铁蓝的耐碱性”，《工业与工程化学》，第37卷，第855页，1945年。
13. 为了年轻人的利益，这是对1950年代电视科幻系列的参考。